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专业大量供应(鲁西/川东/巴斯夫)甲酸

2020/3/31 9:24:09发布140次查看
甲酸   ?
甲酸,又称作蚁酸,分子式为hcooh。甲酸无色而有刺激气味,且有腐蚀性,人类皮肤接触后会起泡红肿。甲酸同时具有酸和醛的性质。在化学工业中,甲酸被用于橡胶、医药、染料、皮革种类工业。
基本信息中文名称
甲酸
中文别名
蚁酸
英文名称
formic acid, methanoic acid
cas号
64-18-6
mdl号
mfcd00003297
einecs号
200-001-8
rtecs号
lq4900000
brn号
1209246
pubchem号
24873243
inchi
1s/ch2o2/c2-1-3/h1h,(h,2,3)
管制信息
受公安部门管制
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研究简史甲酸最早由j.-l.盖-吕萨克用分解制得。1855~1856年m.贝特洛用与直接制得,t.戈德-施密特最先用水解的方法从甲酸钠制得甲酸。此法于1896年在欧洲开始用于工业生产,至今小批量生产仍用此法。1980年美国科学设计公司、和利奥纳德公司开发成功甲醇生产甲酸的方法,并已有年产甲酸20kt的工厂投产。此外,甲酸也可由氧化制醋酸的副产物中回收获得。
物化性质易燃。能与水、、乙醚和任意混溶,和大多数的有机溶剂混溶,在烃中也有一定的溶解性。
(d204)1.220。
1.3714。燃烧热254.4 kj/mol,306.8 ℃,8.63 mpa。68.9 ℃(开杯)。1.22,相对密度1.59(空气=1),(24℃)5.33 kpa。
浓度高的甲酸在冬天易结冰。
禁配物:强氧化剂、、活性金属粉末。
危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。
溶解性:与水,不溶于烃类,可混溶于醇。
在烃中及气态下,甲酸以通过以结合的二聚体形态出现。在下,氢键导致甲酸气体与之间存在较大的偏差。液态和固态的甲酸由连续不断的通过氢键结合的甲酸分子组成。
甲酸在的下分解为co和h2o:
由于甲酸的结构特殊,它的一个氢原子和羧基直接相连。也可看做是一个羟基甲醛。因此甲酸同时具有酸和和性质。
甲酸具有与大多数其他相同的性质,尽管在通常情况下甲酸不会生成或者。甲酸脱水分解为和水。甲酸具有和醛类似的还原性。它能起,把银氨络离子中的银离子还原成金属银,而自己被氧化成和水:
甲酸是唯一能和烯烃进行加成反应的羧酸。甲酸在酸的作用下(如,),和迅速反应生成甲酸酯。但是类似于koch反应的副反应也会发生,产物是更高级的。
/水分配系数的对数值:-0.54,爆炸上限%(v/v):57.0,爆炸下限%(v/v):18.0。
甲酸为强的还原剂,能发生反应。在饱和脂肪酸中酸性最强,离解常数为2.1×10-4。在室温慢慢分解成一氧化碳和水。与浓硫酸一起加热至60~80℃,分解放出一氧化碳。甲酸加热到160℃以上即分解放出二氧化碳和氢。甲酸的碱金属盐加热至400℃生成。
分子结构数据
1、摩尔折射率:8.40
2、摩尔体积(m/mol):39.8
3、等张比容(90.2k):97.5
4、表面张力(dyne/cm):35.8
5、极化率(10cm):3.33
制备方法实验室制法在无水丙三醇中加热,后蒸馏得到。
或在作用下水解异乙腈得到:
异乙腈的制备由乙胺和氯仿反应获得。(因异乙腈具有令人不快的气味,此反应必须在通风橱中进行。)
工业制法1、甲酸钠法:一氧化碳和氢氧化钠溶液在160-200℃和2mpa压力下反应生成甲酸钠,然后经硫酸酸解、蒸馏即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又称法):甲醇和一氧化碳在催化剂甲醇钠存在下反应,生成甲酸甲酯,然后再经水解生成甲酸和甲醇。甲醇可循环送入甲酸甲酯反应器,甲酸再经精馏即可得到不同规格的产品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反应生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得甲酸,同时副产硫酸铵。原料消耗定额:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外,丁烷枵轻油氧化法主要用来生产乙酸,甲酸作为副产品回收,处于研究阶段的方法有一氧化碳和水直接合成法。
精制方法:无水甲酸可在减压下直接分馏制得,分馏时用冰水冷却凝结。对含水甲酸,可用硼酐或无水硫酸铜做干燥剂。五氧化二磷和氯化钙能与甲酸作用,不宜用作干燥剂。对试剂级88%的甲酸,可用邻苯二甲酸酐回流6小时后蒸馏的方法除去其中的水分。进一步纯化可利用分步结晶法。甲酸与乙酸混在一起时,可加入脂肪烃进行共沸蒸馏分离。
4、将适量的一氧化碳和氢氧化钠水溶液在160~200 ℃下反应生成甲酸钠,经中和、蒸馏、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中,以钯络合物为催化剂,二氧化碳与氢气于140~160℃反应制得。
5、以甲酸钠与浓硫酸作用制得工业级甲酸,然后可用活性炭吸附后减压蒸馏以制得纯品,也可加入b2o3cuso4进行减压蒸馏精制。
6、二氧化碳法:在钯络合物催化下,在水溶液中,二氧化碳与氢气于140~160 ℃反应而得。
7、主要采用合成酸化法和高压催化法。合成酸化法:用焦炭燃烧产生的一氧化碳与氢氧化钠合成甲酸钠,再用硫酸酸化,经蒸馏而得。高压催化法:将一氧化碳和水蒸气在催化剂存在下,于高温高压下反应而得。
8、将甲酸与混合,进行减压蒸馏,反复5一10次,方可得到无水甲酸,但得量低,费时长,会造成一些分解。将甲酸与硼酸醉进行蒸馏,操作简便,效果更好。将硼酸置甩沪中高温脱水至不再产生气泡,所得熔融物倒在铁片一上,置干燥器中冷却,然后研磨成粉。将硼酸酚细粉加到甲酸中,放置几日,形成硬块,分出清彻液体进行减压蒸馏,收集22一25 ℃/12-18 mm馏份为产品。蒸馏器应是全磨口接头并有干燥管保护。
标准
gb/t 2093-2011 工业用甲酸
甲酸含量:以酚酞作指示剂,用氢氧化钠溶液滴定。
氯化物:在硝酸酸性溶液中,试样中的氯离子与硝酸银生成氯化银,与标准比浊液进行比浊。
硫酸盐:试样中加入碳酸钠使甲酸中硫酸根生成硫酸盐,在盐酸存在下加入氯化钡溶液生成硫酸钡,与标准比浊液进行比浊。
铁(fe2+):按gb/t 3049-2006规定进行。
蒸发残渣:按gb/t 6026-1998规定进行。
主要用途甲酸是基本有机化工原料之一,广泛用于农药、皮革、、医药和橡胶等工业。甲酸可直接用于加工、鞣革、印染和青饲料的贮存,也可用作、和。在中用于合成各种甲酸酯、吖啶类染料和甲酰胺系列医药中间体。具体分类如下:
医药工业:、、、、可可碱冰片、、、。农药工业:、、、三氨唑、、、、杀虫醚、等。化学工业:、、、、、甲酸钡、、、、、、、环氧大豆油酸辛酯、、、、酸洗钢板等。:皮革的鞣制剂、脱灰剂和中和剂。橡胶工业:凝聚剂。其它:还可以制造印染媒染剂,纤维和的染色剂、处理剂、增塑剂、食品保鲜和动物饲料添加剂等。制取co。:hcooh=(浓h2so4催化)加热=co+h2o还原剂。测定砷、铋、铝、铜、金、铟、铁、铅、锰、汞、钼、银和锌等。检定铈、铼和钨。检验芳香族伯胺和。测定相对分子质量和结晶的溶剂。测定甲氧基。显微分析中用作固定剂。制造甲酸盐类。.甲酸及其水溶液能溶解许多金属、金属氧化物、氢氧化物及盐,所生成的甲酸盐都能溶解于水,因而可作为化学清洗剂。甲酸不含氯离子,可用于含不锈钢材料的设备的清洗。
化学数据1、疏水参数计算参考值(xlogp):-0.2
2、氢键供体数量:1
3、氢键受体数量:2
4、可旋转化学键数量:0
5、互变异构体数量:无
6、拓扑分子极性表面积(tpsa):37.3
7、重原子数量:3
8、表面电荷:0
9、复杂度:10.3
10、同位素原子数量:0
11、确定原子立构中心数量:0
12、不确定原子立构中心数量:0
13、确定化学键立构中心数量:0
14、不确定化学键立构中心数量:0
15、共价键单元数量:1
分子结构数据芳香键的数目:0
原子的数目:4
化学键的数目:3
单键的数目:2
双键的数目:1
三键的数目:0
氢键受体1:2
氢键受体2:2
氢键供体:0
重原子数量:3
分子量/相对分子质量:45.0174
f原子的数目0
计算化学数据摩尔折射率:7.1395
脂水分配系数:-0.998
拓扑极性表面积:40.13
危害说明毒理资料健康危害:主要引起皮肤、的刺激症状。接触后可引起结膜炎、、鼻炎、,重者可引起急性化学性。浓甲酸口服后可腐蚀口腔及粘膜,引起呕吐、腹泻及胃肠出血,甚至因急性肾功能衰竭或而致死。皮肤接触可引起炎症和溃疡。偶有过敏反应。
急性毒性:ld501100mg/kg(大鼠经口),lc5015000mg/m3(大鼠吸入,15min)。
刺激性:家兔经皮:610mg,轻度刺激(开放性刺激试验);家兔经眼:122mg,重度刺激。
亚急性与慢性毒性:小鼠饮水中含0.01%~0.25%游离甲酸,2~4个月内无任何影响;0.5%则影响食欲并使其生长缓慢。小鼠吸入10g/m3以上时,1~4d后死亡。
致突变性:微生物致突变,大肠杆菌70ppm(3h)。姐妹染色单体互换,人淋巴细胞10mmol/l。细胞遗传学分析,仓鼠卵巢10mmol/l。
环境影响生态毒性:lc50:175mg/l(24h)();46mg/l(96h)(金鱼);122mg/l(48h)(金色圆腹雅罗鱼,静态);34mg/l(48h)(水蚤)。
生物降解性:miti-i测试,初始浓度100ppm,污泥浓度30ppm,2周后降解100%。
非生物降解性:空气中,当羟基自由基浓度为5.00×105个/cm3时,降解半衰期为36d(理论)。
危害控制泄漏处理迅速撤离泄漏污染区人员至,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入、排洪沟等限制性空间。
小量泄漏:用或其它不燃材料吸附或吸收。也可以将地面洒上苏打灰,然后用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。
大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸汽。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
防护措施工程控制:生产过程密闭,加强通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)或自吸式长管面具。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿橡胶耐酸碱服。
手防护:戴橡胶耐酸碱手套。
其他防护:工作现场、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
消防措施危险特性:可燃;其蒸气与空气可形成,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂接触可发生。具有较强的。
有害燃烧产物:一氧化碳
灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。
灭火注意事项:消防人员须穿全身防护服、佩戴灭火。用水保持火场冷却,并用水喷淋保护去堵漏的人员。
废弃处理用焚烧法或甲醇羰基化法处置。
安全管理环境标准:
中国mac(mg/m3):未制定标准。
前苏联mac(mg/m3):1。
:osha 5ppm,9.4mg/m3; acgih 5ppm,9.4mg/m3。
tlvwn:acgih 10ppm,19mg/m3。
监测方法。
操作处置密闭操作,加强通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶。远离火种、,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与、碱类、活性金属粉末接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存方法储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不超过30℃,相对湿度不超过85%。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、活性金属粉末分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
运输方法铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与氧化剂、碱类、活性金属粉末、食用化学品等混装、混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。
安全信息危险品运输编号
un1779
安全说明
s23:不要吸入蒸汽。
s26:万一接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并送医诊治。
s45:出现意外或者感到不适,立刻到医生那里寻求帮助(最好带去产品容器标签)。
危险类别码
r35:引起严重灼伤。
建议用量用于调配苹果、番木瓜、菠萝蜜、面包、干酪、乳酪、奶油等食用香精及威士忌酒、朗姆酒用香精。在最终加香食品中浓度约为l~18mg/kg。
危害介绍危险分类:酸性腐蚀品
毒性分级:属低毒类
燃爆危险:甲酸为可燃酸性腐蚀品,遇火种、受热有燃烧危险,蒸气能与空气形成爆炸性混合物。
健康危害:主要引起皮肤、粘膜有刺激症状。其表现有结膜充血、鼻炎、支气管炎;皮肤接触可引起炎症和溃疡。误服甲酸可至死(致死量约30克)。除消化道症状外,常因急性肾功衰竭或呼吸功能衰竭而死亡。
急救措施:脱去污染的衣着,立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤,就医治疗。立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
爆炸燃烧完全分解物:一氧化碳、二氧化碳
安全信息
包装等级:ii危险类别:8海关编码:2915110000危险品运输编码:un11983/pg3wgkgermany:2危险类别码:r35安全说明:s36/37-s45-s26-s23-s36/37/39rtecs号:lp8925000危险品标志:c:corrosive
合成路线
合成路线(共2344条)
9004-34-6
~36%
64-18-6
57-50-1
~48%
64-18-6
1333-74-0
64-18-6
上下游产品
上游产品(共1244个)
9004-34-6
57-50-1
1333-74-0
56-81-5
下游产品(共1718个)
1070892-66-8
3405-45-6
761-65-9
71-36-3
74-89-5


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